Apuntes biográficos/históricosSegundo hijo del IX duque de Béjar, Juan Manuel López de Zúñiga y de Teresa Sarmiento de la Cerda. Hermano del X duque, fallecido en el sitio de Buda. Marqués de Alenquer, Ayamonte y Valero, recibe en 1725, el título de duque de Arión.
Gentilhombre de Cámara, con Carlos II (1686), en recompensa por la muerte de su hermano, en el sitio de Buda.
Virrey de Navarra (1692-1697), comandó el Regimiento de Órdenes (1697) y consejero y camarista de Indias (1700).
Partidario de Felipe V (1702), durante la Guerra de Sucesión, fue virrey de Cerdeña. En 1715, formó parte de la casa del Príncipe de Asturias. Posteriormente, en 1716, fue nombrado Virrey de Nueva España, cargo que ostentó hasta 1723. Impulsó la colonización de Texas, en 1719. Afianzó la frontera norte y la de Florida, frente a los ataques ingleses y franceses.
Integró la camarilla cercana a Luís I, siendo designado Presidente del Consejo de Indias. Tras fallecer el duque de Altamira, Felipe V, le nombra Sumillier de Corps, recibiendo el ducado de Arión y Grandeza de España de 1ª Clase.
Le sucedió en el título su sobrino, Francisco Alfonso Pimentel y Borja, XI duque y XIV conde de Benavente, tras fallecer soltero y sin sucesión.